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PVC行业联盟 - PVC塑料交流

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    pvc助剂分类及举例

    5liuchengbu 2011-08-08 16:10

      01、 环保无毒钙锌复合稳定剂 Lankrostat C19是无毒的液体钙锌复合稳定剂,适用于搪胶、浸胶、挤出等生产,用于玩具、手套、胶粒等制品。C19有优良的共混性、加工稳定性,金属剥离性和理想的流变性能,是所有PVC无毒透明制品厂家的理想选择。建义用量2.0~3.0份。 SAK-CZL01-NP,属于粉体Ca/Zn环保系列热稳定剂。优良的透明性与热稳定性,良好的初期着色与电气绝缘性,适用于90~105℃等级电线电缆。其优异的性能,已被电线电缆界众多大厂采用。 SAK-CZ78-NP是复合钙锌稳定剂和润滑剂 特别设计用于硬质PVC压力和非压力管、建材的生产。SAK-CZ78-NP能提供好的长期稳定性、颜色稳定性和均衡润滑性。用量:2.6-3.3份。 LTX-901H 属于液体Ca/Zn,适用于糊状PVC和其他PVC制品,良好初期和长期稳定性,优秀的透明度、加工性能,无析出,低气味。推荐分量2-2.5。 ZX9011为医药级钙锌稳定剂,白色糊状,能在提高产品色泽保持性和透明度的同时,提供长期优良的稳定性,并且能用于食品包装材料的制造。ZX9011还可应用于乳剂制品和suspension PVC聚合物的制造。 ZX9004为钙锌稳定剂,白色糊状,能在提高产品色泽保持性和透明度的同时,提供长期优良的稳定性,并且能广泛用于食品包装材料的制造。ZX9004还推荐应用在以下生产领域:无毒的塑胶溶剂、制作日历的无毒菲林或split die extrusion。

      02、  脱味的有机锡稳定剂 LT349 是丁基锡马来酸,应用于硬质和软质PVC,有好的光稳定性,适合于软质PVC,糊状PVC和不透明硬质PVC。推荐用量1-3份。 MT1800,属甲基硫醇锡系列,优秀的初期及长期热稳定性和透明度。 T190为硫醇甲机锡热稳定剂。适用于各种无毒透明高档PVC制品。经美国FDA批准,本品可用于食品包装材料。本品具有低用量、高效能的特点,适用于硬质、半硬质制品,特别适用于压延和吹塑。 T490,属丁基硫醇锡系列,出色得初期着色,优秀的初期及长期热稳定性和透明度,广泛用于透明硬片和半硬片、波纹管、灌溉管、改锥柄粒料等。 T890S,适用于各种无毒透明高档PVC制品。经美国FDA批准,本品可用于食品包装材料。本品具有低用量、高效能的特点,可用于医药用包装片材、硬膜、矿泉水瓶等。 OM1,为高效马来酸型有机锡稳定剂,具有好的稳定性、色泽保持性及透明性,最适宜做各种硬质PVC膜、片材及耐侯性制品。

      03、  低毒的钡锌稳定剂(不含镉、铅) LZB639 高效型Ba/Zn稳定剂,适用于软质和半硬质PVC,适用于压延挤出制品。绝佳透明度,绝佳的热稳定性,不含挥发性有机溶剂。通过EN71,EN1122欧洲玩具安全标准。推荐用量1.5-2.5份。产品能通过无毒认证,可代替Ca/Zn,弥补Ca/Zn长期稳定性的不足。 LZB248 属于Ba/Zn系列,适用于软质和半硬质PVC生产,有自滑性。拥有绝佳的透明度,绝佳的热稳定性和不会有挥发性溶剂的特点。通过EN71,EN1122欧洲玩具安全标准。推荐用量1.5-2.5份。产品能通过无毒认证,代替Ca/Zn,弥补Ca/Zn长期稳定性的不足。 LZB858 Ba/Zn稳定剂,专为压延和挤出制品而开发的稳定剂,具有良好的颜色和长期稳定性;良好的透明度,具有自滑性。产品能通过无毒认证,代替Ca/Zn,弥补Ca/Zn长期稳定性的不足。

      04、  低味的钡镉锌稳定剂 LC541 属Ba/Cd/Zn系列,为非常强力的稳定剂,其长期稳定性比其他高效稳定剂更佳,能有水晶透明和防铜绿效果,主要用于透明电线和软质PVC制品。推荐用量1-3份。 LC695lo 属Ba/Cd/Zn系列,低气味,高效通用型稳定剂,用量通常为1-2份。其具有良好的加工特性,良好的初期着色性,绝佳的透明度和高抗析出性能。推荐用量1-2份。 LC486lo 属Ba/Cd/Zn系列,低气味,为经济通用型稳定剂,广泛应用于压延,挤出,注射成型等PVC软质制品。具有良好初期着色性,长期稳定性高,高抗析出性,不含挥发性有机溶剂。用量2-3份。

      05、  铅盐复合稳定剂 SAK-5689-NP,属于复合Pb系列热稳定剂,优良的热稳定性、润滑性和表明光泽,适用于60~90℃等级电线电缆。

      06、  无毒环保增塑剂(BET,EBN) EBN、BET 为无毒环保增塑剂,韩国LG公司荣誉产品,广泛用于无毒或与食品接触的聚氯乙烯(PVC)塑料制品,完全可以替代DOP、DINP等邻苯二甲酸酯类增塑剂。本品具有优良的耐迁移性,耐挥发性和耐候性,优良的塑化效率和加工性,无气味。本品通过美国FDA(21CFR)认证、通过无毒检测(16CFR);通过ITS/SGS-无荷尔蒙认证、“Non-toxic”无毒认证!。 二、 应用: PVC方面: 薄膜、电线电缆、管材管件、型材、密封条、玩具、手套食品包装等一切PVC制品。 医药方面: 牙科材料、药片包膜、医疗器械等。 个人护理: 气雾发胶、指甲油等。

      07、  PVC纤维粘接剂:Vulcabond VP Vulcabond VP,英国艾科(Akcros Chemicals)荣誉出品,一般的PVC增塑糊料对棉花的粗糙纤维有良好的亲合力。然而,合成纤维的表面较光滑,对糊料无粘合作用。因此,有必要在糊料中加入粘接剂,并谨慎处理加工过程,以便PVC糊料与合成纤维之间生产强大的化学亲合力,以改善制品的物理性质。 Vulcabond VP是一种异氰尿酸聚合物,溶于增塑剂。在糊料中加入3~4%份量时,Vulcabond VP能使合成纤维的粘接力提高数倍以上。这种粘接剂的优点是使用简单,对粘度影响小,气味低。只要应用:PVC输送带,帐篷,合成革等等。

      08、 各类特殊增塑剂:TOTM,DOA,ESO,DINP

      09、 抗冲击改性剂/增强剂:MBS,CPE,ACR

      10、 加工助剂:PA系列

      11、 润滑剂(外滑、内滑、内外滑、开口剂)

      12、 抗静电剂:Lankrostat LA3,Lankrostat NP6,350R

      13、 杀菌剂:Intercide ABF系列。

      14、 降粘剂:G722(滑剂型降粘剂)

      15、 抗氧剂

      16、 环保阻燃剂

      17、 光稳定剂

      18、 增白剂

      19、 钛白粉TiO2:美礼联公司各型号

      20、 其他塑料助剂

      热稳定剂

      聚氯乙烯由于能和许多其它材料如增塑剂、填料及其它聚合物相容,因而被认为是最通用的聚合物之一。其主要缺点就是热稳定性差。

      添加剂的使用可改变聚氯乙烯(PVC)的物理外观和工作特性,但不能防止聚合物的分解。虽然在物理的(如热、辐射)和化学的(氧,臭氧)因素作用下总是会使聚合物材料逐渐地破坏,但叫做稳定剂的一类物质可有效地阻止、减少甚至基本停止材料的降解。

      关于PVC的破坏过程,人们提出了各种机理:热氧化分解;无氧情况下增长大自由基的交联;立构规性对降解的影响;光降解;氧化脱氯化氢;辐射降解;加工过程引入的临界应力导致的分子链断裂;以及PVC分子中支化点对降解的影响等。

      从化学上来说这些机理是非常相似的,并且可以直接与PVC的物理状态相联系。PVC降解的最重要的原因是脱氧化氢,表示如下: 随着脱氯化氢过程的继续,出现共轭双键,聚合物吸收光的波长发生变化,当在一个共轭体系中出现6或7个多烯结构时,PVC分子吸收紫外光,从而呈现**。这里最多能产生0.1%的氯化氢。

      随着降解过程的继续,双键增加,吸收光波长变化,PVC的颜色也逐渐变深,深**,摇拍色,红棕色,直至完全变黑。当聚合物进一步受损时,继而发生氧化,链断裂,最后交联。

      为了最大限度地弥补PVC均聚物和共聚物的严重缺陷,需要用稳定剂消除引起开始脱氯化氢的不稳定部位;或作为氯化氢的清除剂;或当自由基产生时便与之反应;或作为抗氧剂;或改变多烯结构以阻止颜色变化、分子链断裂和交联。稳定剂必须与PVC体系相容,不会损害材料体系整体的美感,并且还应具有调节润滑的性能。

      对某一具体的树脂、复合组份、最终用途选定好稳定剂,可得到优良的PVC掺混物。PVC树脂的敏感性以及各种添加剂的稳定作用或有害效应可能是多种多样的,这需要逐一加以注意。

      因此,必须注意到像树脂的锌敏感性,金属皂润滑剂的稳定性能,环氧及磷类增塑剂的工作特性,以及各种颜料及其它组份的影响等现象。加工技术和产品用途决定了对最终稳定性的要求,因此也决定了具体配方的稳定剂类型和用量。必须对加工设备的类型、剪切速率以及PVC掺混物可能经受的热过程给予重视,在必须知道管理机关要求的同时,还必须考虑到制成品的物理外观和耐久性。

      稳定剂种类

      PVC稳定剂通常是无机物或有机金属化合物,这一术语本身就表明含有阳离子,或有机化合物,通常按化学类别进行分类。通常,无机物和金属有机化合物是基本的(或主要的)稳定剂,而有机物则是次要的或辅助的稳定剂。

      稳定剂主要根据锡、铅以及血A族金属的混合物如钡、铜、锌进行分类。

      锡稳定剂:含有1个或2个碳一锡键,其余价键为氧或硫-锡阴离子键饱和的四价锡化合物,是PVC的最有效稳定剂。这些化合物是有机锡氧化物或有机锡氯化物与适当的酸或酯反应的产物。

      稳定剂协同的混合物很普遍,通常包括各种流基有机锡化合物和波基盐(化合物)以及辅助的添加剂,如锌皂,亚磷酸盐,环氧化物,甘油酯,紫外线吸收剂,抗氧剂等。显然,大多数协同组合物具有专用性,因此还没有发现它们具有全面的共性。

      有机锡稳定剂分为含硫和不含硫两类。含硫稳定剂在所有稳定性能方面都是杰出的,但存在与含硫化合物类似的味道和交叉站污的问题。典型的含硫阴离子是:

      巯基化物——SR

      巯基酸酯——S(CH)nCOOR

      巯基酸酯——S(CH)nOCO

      或元素硫。

      非硫阴离子通常是基于马来酸或马来酸半酯,非硫有机锡是效果较小的热稳定剂,但是却具有较好的光稳定性。

      铅稳定剂:典型的铅稳定剂包括下列化合物: 二盐基硬脂酸铅、水合三盐基硫酸铅、二盐基邻苯二甲酸铅、二盐基亚磷酸铅

      在作为热稳定剂的同时,铅化合物不损害PVC材料的优良的电性能、低吸水性和室外耐候性。但是,铅稳定剂有缺点,如有毒;会交叉污染,特别是和硫交叉污染;生成氯化铅,在制成品上形成条纹;比重大,导致不尽人意的重量/体积比。铅稳定剂常常立刻使PVC制品变得不透明,并且在持续受热后很快变色。

      尽管有毒害和生态方面的缺陷,这些稳定剂仍得到了广泛的应用。对电绝缘性,铅是首选的PVC稳定剂。基于这种稳定剂的综合效果,有许多柔性的和刚性的、均聚物和共聚物配方才得以实现。

      混合金属稳定剂:混合金属稳定剂是各种化合物的聚集体,通常根据具体的PVC用途和用户来设计。这类稳定剂已经由单独添加琥珀酸钡和棕桐酸镉发展到将钡皂、镉皂、锌皂、有机亚磷酸酯,再加上抗氧剂、溶剂、增量剂、塑解剂、着色剂、紫外吸收剂、光亮剂、粘度控制剂、润滑剂、增粘剂,以及人工香料等进行物理混合。这样,就有相当多的因素能影响最终稳定剂的效果。

      ⅡA族金属稳定剂,如钡、钙、镁并不保护早期的颜色,但能为PVC提供良好的长期热稳定剂。以这种方式稳定的 PVC起始是黄/橙色,然后持续受热,逐渐变成检/棕色,最后变黑。

      镉和锌化合物首先被用作稳定剂是由于它们透明,并能保持PVC制品的原来颜色。由锅和锌提供的长期热稳定性远小于钡化合物。它们往往会在极小先兆或毫无先兆的情况下,突然发生完全降解。

      除了与金属比例有关外,钡一钢稳定剂的效果还与其阴离子有关。稳定剂阴离子是影响下列性能的主要因素:润滑性、迁移性、透明性、颜料颜色的变化,以及PVC的热稳定性等。下面是几种常见的混合金属稳定剂的阴离子:

      2-乙基己酸盐、酚盐、苯甲酸盐、硬脂酸盐

      随着加工技术的革新和使用的必要性,钙一锌稳定剂有所发展。起初,所有PVC食品包装都依赖于ZF批准的钙皂、锌皂。为了满足消费者的需要和开发市场潜力,设计了使用这种不太有效的稳定剂的PVC配方和熔体制造设备。辅助稳定剂可与这些皂一起使用。二氢吡啶和二酮是最新的辅助添加剂。

      应用

      软质制品:主要是混合金属稳定剂,因为它们的成本较低,并且加入增塑剂后容易加工。加工时采用的温度恰好与发挥混合金属最大稳定性的温度相吻合。

      由于福的毒性和环境问题,在大多数通用场合钡一锌和钙一锌稳定剂正在迅速取代更有效的钡一锅配方。能够提供与铜体系相近的加工稳定性的新型共稳定剂正不断开发出来,以实现无钢稳定剂。这种情况的出现是由于ZF法规和废物处理的高费用。

      钙一锌稳定剂与食品级的亚磷酸酯和辅助组份的组合在食品包装膜方面得到了应用。

      使用的增塑剂在大多数软质制品中,使用的增塑剂含有环氧化酯,如环氧甘油酯、环氧脂肪酯。环氧化物与氯化氢反应而作为辅助稳定剂。

      由于铅化合物独特的电性能,在电线电缆包覆市场中占优势,一些混合金属在包覆应用中作为辅助稳定剂。

      硬质制品:在北美的硬质PVC制品市场上,尽管也有一些错、混合金属、流基锑酯类使用,但大多数是采用含有机锡的稳定剂。在世界的其它地区,特别是当用作异型材时,铅稳定剂正逐步取代钡一幅稳定剂,这是由于上面谈到的锅的问题。但是,由于潜在的环境因素,在这些应用领域中正逐步用钙一锌和有机锡来取代铅。

      管材:硬质PVC管材是PVC独有的最大的市场,大多数管材是在双螺杆挤出机上加工的。由于受热时间短,因而采用了较低浓度的流基有机锡稳定剂。这些管材级稳定剂可含有少至 4— 10%的锡,使用量通常为每100份聚合物用0.4份(双螺杆挤出时),而单螺杆挤出时为0.6—1.0份。用于饮用水管的稳定剂必须符合独立认证机构的要求。

      注塑:随着往复移动螺杆注塑模具对合适树脂的要求的出现,已成功地开发了高效稳定剂并制得非常大的部件(35磅)。

      虽然树脂的分子量越低,加工也越易,但注塑模具的高剪切通常需要含14%一25%锡的有机锡流基酯。

      吹模:恰当地选择有机锡对于吹模来说是非常关键的,这是因为起始就有的颜色、香料、透明性的附加要求,在通用制品中起决定性作用的是硫酸丁基锡酯和硫酸甲基锡酯。尽管甲基锡和酯锡也有FDA的许可,但在食品级应用中主要使用辛基锡。

      膜材和片材:挤出和压延都被用来加工硬质PVC膜材和片材,通常对于膜材和片材采用与瓶子使用的一样的稳定剂。

      披迭板及外型材:对于用于披迭板及窗户外框材料的PVC的稳定剂,耐候性和保持颜色的耐久性是额外的要求。长期的研究已确定了这些用途的最佳有机锡结构。

      在北美单/双有机锡硫酸盐是现行首选的稳定剂,而在传统上一直使用金属混合物的欧洲其吸引力也在增大。

      在北美,高添加量的二氧化钛用于很好地防止紫外线。这一事实再加上较高的生产率,均要求有机锡提供更优良的加工稳定性。

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