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PVC行业联盟 - PVC塑料交流

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    “三废”的综合利用

    5liuchengbu 2011-08-03 14:58

      电石渣浆综合利用及电石破碎除尘

      1电石渣的综合利用

      电石渣浆是电石水解反应的副产物,由于含有大量的Ca(OH)2而具有强烈的碱性,并含有硫化物、磷化物及其他为量杂质,根据生产经验,每生产1t树脂可产生含固量7%~15%的电石渣浆9~15t,或含固量50%的电石战约3t,因此,对电石渣浆的处理成为聚氯乙烯工厂处理“三废‘的关键。

      目前,多数工厂将发生器排除的电石渣浆经过一级沉降分离、板框压滤以后,得到含水40%~50%的电石渣,大多利用其氢氧化钙组分,用途分别有:加煤渣制作砖块或大型砌块;作敷设地坪、道路的材料;工业或农业的中和剂;代替石灰水用于生产漂白液和漂白粉;代替石灰水用于生产氯仿;代替石灰水用于生产三氯乙烯;可用作锅炉的炉内脱硫剂;制纯碱;代替石灰用于生产水泥。

      值得注意的是近几年来电石法的超常规发展,也激发了电石渣制水泥的发展。从20世纪70年代的传统湿法窑生产技术发展到目前的预烘干干磨干烧工艺,已投产的生产线规模可达年产水泥熟料36万吨(年利用电石渣30万吨),年产水泥熟料78万吨(年利用电石渣65万吨)的生产线正在设计中。

      在电石渣浆的处理及应用上也取得了新的突破,如联合湿法与干法,以湿法的渣浆作为干法的水源,得到含量80%的的干渣,此法回避了湿法的渣浆处问题;将湿法的电石渣浆用增稠池浓缩到40%,用砂浆泵送至配料槽,配料砂岩、黏土送回转窑煅烧制水泥。

      2电石渣浆上清夜的利用

      经澄清、冷却后,回用于发生器(国内不少企业已实现部分或全部回收利用);作为锅炉尾气、硫酸尾气的炉外脱硫剂;用作氯化反应过程中含氯尾气的吸收剂溶液,并可获得有效氯5%的副产物漂白液;其他酸性废水的中和处理。

      3电石粉尘的综合治理

      国内PVC生产企业对电石粉尘的污染治理大致有两种:一种为湿式除尘,即经除尘装置抽过来的含有电石粉尘的气流与从上到下的喷淋水逆流接触,除区气流中的电石粉尘,该法存在管道易结垢堵塞,产生二次污染及乙炔气的积聚可能等安全环保缺陷。另一种为干式除尘,即除尘装置抽过来的含有电石粉尘的气流经布袋除尘器过滤粉尘进行气固分离后,电石粉尘送水泥厂综合利用,气流对外排空,基本上能达到治理的标准。

      汞(HgCl2)污染的防治

      1氯化汞催化剂产生汞污染的原因

      在合成转化反应中,随着反应温度的升高(特别是160~180℃以上时)HgCl2的升华很显著,或者热分解后变成汞蒸气升华,另外, C2H2过量也可将HgCl2还原为Hg或HgCl2,而Hg随气流夹带到后面的设备中,随水洗废水,碱洗废碱及精馏尾气中排出,造成汞排放污染环境。另外,抽装氯化汞催化剂时,水环泵的废水及氯化汞催化剂过筛时,筛下的粉尘中都含有一定量的无机汞。氯化汞催化剂的存放也存在一定的汞流失。

      2汞污染的防治

      国内大多数厂家在粗氯乙烯气体进入水洗前,采用活性炭除汞,正常运转情况下可以保证水洗废水中汞的含量小于0.05mg/L。当除汞器内活性炭吸附汞达到饱和时,或发现水洗酸中汞含量上升时,要及时更换活性炭,以免造成汞带到水洗后的设备中。合理使用氯化汞催化剂,延长氯化汞催化剂的使用寿命,减少氯化汞催化剂的翻动次数。氯化汞催化剂翻抽尽量采用密闭抽翻工艺,真空泵的含汞废水应循环使用不得外排,另外这一部分含汞废水可加入活性炭吸附或加入Na2S、电石渣浆上清夜等进行处理。严格新、废氯化汞催化剂的存放管理,防止汞的流失,废汞氯化汞催化剂送有环保部门认可资质的单位处理。接触汞催化剂的工人要定期检查身体。

      VCM泄露的综合治理

      近年来,各生产厂家与科研单位为治理VCM污染改善环境做了大量的工作,取得了一定成绩,采取了许多行之有效的办法,主要有:a.聚合釜采用密闭加料工艺,助剂采用全自动计量加料程序,减少排气、开釜盖的次数,减轻粘釜,延长清釜周期。b.选用新型高校的防粘釜剂,减少粘釜物及人工清釜的次数。c.精馏系统、聚合压缩冷凝回收排空尾气。

      大多数厂家经过治理和改造,基本上采用了以上技术,特别是精馏尾气的变压吸附,效果明显。这两部分尾气可集中到一起,经变压吸附(或膜吸附)回收其中的VCM或C2H2,其他惰性气体排空。

      高沸残液及治理

      1高沸残液的产生

      进入精馏系统的粗氯乙烯,根据VCM合成系统的的工艺控制条件,其高沸点物质的含量一般在0.1%~0.5% (质量)范围。由于原料气乙炔氯化氢带入的杂质,以及气相催化本身的选择性,使反应后的粗VCM气进入到精馏系统中,含有很多种类的高沸点物质。

      2高沸点残液的治理

      国内同行业厂家一般采用间歇蒸馏塔,脱除、回收残液中的VCM和1,1-二氯乙烷为主的高沸残液。由于残液中含有水、油等杂质,所以每生产1000 t单体,仍需排出1~2t治理后的高沸残液。

      离心母液水的综合治理

      离心母液水可以作为冲洗料浆管线的用水,部分替代聚合加料水以及作为乙炔发生器的补充用水,经生化处理后,可部分或全部替代聚合釜加料用水,作为循环冷却水的补充用水,转化器热水的补充用水。

      PVC生产中的环境保护必须落实管理措施,对所有环境装置要求开工率大于95%,执行环保装置停开申报制度,不得无故停开。同时要强化生产工艺和设备管道,工艺控制合格率在98%以上,设备完好率大于95%,杜绝跑、冒、滴、漏,才能减少“三废”的排放,有效地保护好环境。

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